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加成型聚酰亞胺材料的發展

點擊次數:913    發布日期:2014-11-24   本文鏈接:http://www.miribilla.net/news/409.html

      這種類型的聚酰亞胺是由低分子量低聚物與能通過加成反應引起交聯的反應端基反應而成的一種熱固性聚合物。
      Rhone一Poulen  SA (羅納· 普朗克)公司六十年代開發了雙馬來酰亞胺(BMIs ) , 是加成型聚酰亞胺的一種主要類型。這些改性聚酰亞胺的使用溫度范圍介于縮合型聚酰亞胺和高性能環氧樹脂的溫度之間。BM Is 是由馬來酸醉與芳香族二胺(如二苯氨基甲烷) 反應而成, 包括中間體二酰胺酸發生的閉環反應得到產物。

      堿性BMI (4 , 4’一雙馬來酰亞胺二苯基甲烷)呈脆性、難于加工, 因此, 它通常用作改性體系的主要成分, 從而提高堿性BM I 所固有的物理性質。通常BMIs 與乙烯基單體、烯丙基、二胺和環氧樹脂共聚合, 也可加入橡膠或聚苯并咪哇酮粒子以改善斷裂韌性。

      美國國家航空及宇航局(NASA )L ew is 研究中心七十年代初開發了另一種加成型聚酰亞胺, 用于航空工業。這種聚酰亞胺(稱為PMR ,為單體反應劑現場聚合物)是由溶于低沸點的烷基醇的單體混合物組成。

      **代PM R, 稱為PM R-15, 是一種加成型聚酰亞胺, 由B T D A 的二烷基醚、芳香族二胺(4,41一二苯氨基甲烷) 和5-降冰片烯-2 , 3 一二梭酸的單烷基醋組成, 其摩爾比為n , (n 十l): 2。反應體的縮合反應于1 21 ~ 2 32 ℃ 進行, 形成一降冰片基封端的低聚物。在275~~320 ℃時, 端基發生開環反應, 而后交聯, 形成一高分子量體系。
1976年N A s A L ew iS 研究中心開發了第二代PMR (PMR -I )技術, 上限使用溫度為355℃ , 優于PMR-15 (325℃ )。這一代產品沒有及時打入市場, 是因為未能大量獲得一種主要的單體一六氟二醉。由于Hoee hs t Cela,lese公司*近開始商業化生產該單體, DenterComposites等公司已開始出售PM R-I 體系。

      1981年, 根據H u g he s A ir e r a ft 公司的專利, G u lf 0 11 C he m ie a l 公司生產一種聚酰亞胺低聚物, 該低聚物是由BT D A 和1 , 3 一雙(3 一氨基苯氧基)苯合成, 以3 一氨基苯乙炔封端。Na t io n a lS ta r e h a n d Ch e m ica l公司于1953年后期獲得G ul f 01 1 公司T her m id 產品的技術, 目前正生產這種聚酰亞胺?,F已制備出一種以3一(3-氨基苯氧基)苯乙炔作反應端基的相似產品。還有一種由乙炔封端的聚酰亞胺低聚體是由BT-D A 和3 一(3一氨基苯氧基)苯乙炔(摩爾比1 : 2)反應而得。CibaGeigy公司以前生產的P13 N就是這種類型的聚酰亞胺, 這一類型的聚酰亞胺前體是由降冰片基二竣酸醉封端的。

      NASA公司的la n g !ey 研究中心還開發了另一種PMR 體系, 稱為L A R C 。產品之一LA R C 1 6 o 是PMB-15體系的一種改進型, 這種改進型是用聚芳香胺一Jefamine AP-2替代MD A。另一產品LARC-13是一種粘合大部件的耐熱粘合劑, 適用于粘合金屬。


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